目前氰化法提金是金銀貴金屬冶煉的主要方法，隨著國(guó)家和社會(huì)對(duì)環(huán)境保護(hù)的重視，對(duì)氰化廠含氰化物廢棄物中有害物質(zhì)的含量要求愈加嚴(yán)格。隨著2018年《環(huán)境保護(hù)稅法》的實(shí)施，各企業(yè)相繼上馬適合各自情況的處理工藝，各工藝的核心就是液體中氰化物的處理。

由于環(huán)保要求的逐步提高，目前各黃金金精礦氰化企業(yè)均為貧液閉路循環(huán)工藝，流程循環(huán)水重金屬和總氰均維持在較高水平。例如山東黃金某冶煉廠氰化流程循環(huán)水總氰含量在10000mg／L以上，銅鋅含量可達(dá)3000mg／L左右。在如此高的總氰濃度下尾渣處理一般采用將氰化尾渣壓濾洗滌的方法使尾渣達(dá)標(biāo)，再處理洗水中氰化物的方法。因?yàn)橛匈Y料表明處理單位質(zhì)量的氰化物在溶液中處理藥劑耗量要遠(yuǎn)少于直接處理未經(jīng)過(guò)濾的礦漿。

目前含氰廢水的處理工藝分為氧化法、沉淀法和回收法，其中氧化法應(yīng)用較多，主要有二氧化硫空氣法、氯堿氧化法、臭氧氧化法、電解法和雙氧水氧化法等。氧化法普遍存在藥劑成本高的問(wèn)題，另外還有引入其它鹽分，產(chǎn)生二次污染等問(wèn)題，而且對(duì)亞鐵氰絡(luò)合物處理效果差。沉淀法一般無(wú)法徹底去除絡(luò)合氰化物。回收法一般為硫酸酸化回收法或者硫酸鋅－硫酸法。另外還有正在研究推廣的離子交換法，半透膜法等。本方法采用兩步處理，結(jié)合氧化法和沉淀法各自的特點(diǎn)，較好的兼顧了成本和處理效果，可以滿足生產(chǎn)中氰渣洗滌對(duì)于洗滌水總氰含量的要求，有較好的推廣價(jià)值

本工藝采用先用亞鐵在酸性條件下與廢水中的亞鐵氰根陰離子反應(yīng)，產(chǎn)生不溶解的亞鐵氰化亞鐵和亞鐵氰化鐵，過(guò)濾，完全去除廢水中的亞鐵氰根；再用雙氧水氧化，用石灰調(diào)堿，氧化去除廢水中殘余的鋅氰絡(luò)合物、銅氰絡(luò)合物以及簡(jiǎn)單氰化物。

1.2 具體操作流程以及要點(diǎn)

待處理的原液加入一定量的硫酸亞鐵溶液，此時(shí)pH值降低至6～7，再加入硫酸調(diào)pH值為4.5～5，充分反應(yīng)后加絮凝劑，用壓濾機(jī)固液分離，濾液加少量雙氧水除去殘余的二價(jià)鐵離子，再補(bǔ)加石灰調(diào)pH為弱堿性，繼續(xù)加雙氧水去除剩余的氰絡(luò)合物離子。

固氰時(shí)先加硫酸亞鐵后用硫酸調(diào)pH值，可以減少氣體揮發(fā)，改善操作環(huán)境。pH值控制4.5～5時(shí)沉淀效果以及過(guò)濾效果較好，有害氣體揮發(fā)較少，且液體銅離子含量基本不會(huì)減少，可以在氧化時(shí)起一定的催化作用。

固氰濾液先加少量雙氧水除去剩余的亞鐵離子，因?yàn)閬嗚F離子在堿性調(diào)堿下會(huì)和氰根絡(luò)合物反應(yīng)生成難以氧化的亞鐵氰根。此時(shí)雙氧水用量要少，以體系不含亞鐵為標(biāo)準(zhǔn)，因?yàn)檫^(guò)量的雙氧水在鐵離子存在時(shí)會(huì)迅速分解。同樣，加石灰后pH值控制在8～10為宜，因?yàn)槌^(guò)10會(huì)加速雙氧水的分解。根據(jù)實(shí)驗(yàn)，pH值控制在8～10，且有銅離子存在時(shí)反應(yīng)速度快。

2、實(shí)驗(yàn)情況

實(shí)驗(yàn)室研究過(guò)用硫酸銅沉淀和二氧化硫—空氣法，鑒于成本和環(huán)境方面的考慮，考慮其它企業(yè)應(yīng)用情況和本單位中試情況，終采用了亞鐵—雙氧水兩步凈化法作為工藝。

早期實(shí)驗(yàn)采用將貧液按照比例稀釋的方法取得待處理液體，該比例通過(guò)攪拌洗滌實(shí)驗(yàn)和壓濾機(jī)廠家提供的數(shù)據(jù)確定，當(dāng)時(shí)預(yù)計(jì)洗液總氰品位約1500mg·L－1。稀釋的待處理液體主要成分如表1所示。

GB、GB標(biāo)準(zhǔn)對(duì)皮革行業(yè)污水排放的水質(zhì)、水量等相關(guān)指標(biāo)做了詳細(xì)規(guī)定，要求企業(yè)對(duì)廢水排放的水質(zhì)、水量進(jìn)行雙重管控。受到原料皮品種、加工工藝的影響，制革企業(yè)廢水水量波動(dòng)范圍大，平均加工每噸生皮產(chǎn)生30～35m3廢水，出水水質(zhì)也有所不同。

制革污水中富含蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、重金屬鉻離子、染料、氨氮化合物和無(wú)機(jī)鹽類。浸灰車間的廢水化學(xué)需氧量（COD）甚至達(dá)到27600mg/L。此外，為了方便制革原料皮的保存，尤其是生牛皮，常用占皮重15%～40%的氯化鈉對(duì)生皮進(jìn)行鹽腌處理，導(dǎo)致在準(zhǔn)備工序，如浸水過(guò)程中，會(huì)有大量氯化鈉從原料皮內(nèi)溶出到加工浴液中，從而產(chǎn)生大量高鹽負(fù)荷廢水。再加上浸灰和脫毛操作中通常會(huì)使用石灰、硫化鈉或亞硫酸鹽等化學(xué)助劑，這些因素共同形成了制革污水的高鹽特征。

現(xiàn)有研究表明，污水生物處理方法對(duì)環(huán)境為友好，但對(duì)去除制革廢水中成分復(fù)雜的有機(jī)物和含鉻污染物效率不高。因此，從這個(gè)意義上說(shuō)，嘗試將先進(jìn)的膜分離技術(shù)等整合到制革高鹽廢水處理環(huán)節(jié)中，有望實(shí)現(xiàn)制革行業(yè)的水資源重復(fù)利用及結(jié)晶鹽資源化利用。

據(jù)報(bào)道，膜分離在處理皮革行業(yè)高鹽廢水領(lǐng)域具有很大潛力。將膜處理技術(shù)應(yīng)用于制革廢水處理，通過(guò)優(yōu)化微濾、超濾、納濾和反滲透工藝參數(shù)，在耗用少量化學(xué)試劑的條件下，可實(shí)現(xiàn)濕污泥的零排放，為高鹽廢水的資源化處理與利用，提供更加環(huán)保、高效、低成本的處理方法。

1、高鹽廢水的來(lái)源和特點(diǎn)

1.1 來(lái)源

含鹽廢水的成分和濃度取決于其來(lái)源。含鹽廢水的主要來(lái)源包括：出現(xiàn)土壤鹽漬化問(wèn)題的地區(qū)的農(nóng)業(yè)排水，沿海地區(qū)的水產(chǎn)養(yǎng)殖以及膜或電滲析設(shè)備的濃縮廢水。許多制造企業(yè)，例如制革、染料、印染、煤化工以及采礦企業(yè)都可能產(chǎn)生高鹽度廢水，其中所含污染物比農(nóng)業(yè)或水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)更為復(fù)雜。干旱和半干旱地區(qū)的蒸騰速率加快，也促進(jìn)了土壤鹽堿化。目前，土壤鹽堿化威脅著全球約7%的土地面積和超過(guò)20%的農(nóng)業(yè)用地。

1.2 特點(diǎn)

高鹽廢水不僅鹽含量較高，往往還含有其他高濃度污染物，如有機(jī)物、氨氮、懸浮物、重金屬等，造成資源化處理利用難度較高。各行業(yè)的不同工廠因需求和工藝的差異，廢水的成分復(fù)雜，且各不相同。其中，制革廠的浸水、浸灰、脫灰、浸酸和鞣制等過(guò)程會(huì)產(chǎn)生含有機(jī)物、懸浮性固體（SS）、溶解性固體（主要是鉻和酸性離子）、氨、有機(jī)氮和其他特定污染物（例如硫化物）的廢水。

2、制革高鹽廢水資源化利用

2.1 概述

根據(jù)制革高鹽廢水處理的工藝步驟劃分，資源化利用的關(guān)鍵技術(shù)和工藝主要包括原水預(yù)處理、濃縮分鹽和結(jié)晶出鹽。高鹽廢水資源化處理的意義在于：通過(guò)廢水的再利用可以大大減少水資源的消耗量，減少或不向外部排放含鹽廢水，對(duì)水生生物環(huán)境和土壤保護(hù)具有重要意義。

2.2 廢水膜處理工藝應(yīng)用

2.2.1 原水預(yù)處理

（1）預(yù)處理方案確定

首先對(duì)原水進(jìn)行全面的水質(zhì)分析和長(zhǎng)期的設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)，這有助于選擇合適有效的預(yù)處理方案，這一過(guò)程非常重要，是整個(gè)工藝流程穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵步驟。根據(jù)分析結(jié)果，對(duì)不同的原水水質(zhì)采取不同的預(yù)處理方法。針對(duì)懸浮物和漂浮物的處理主要采用物理方法；傳統(tǒng)活性污泥法能從水中去除溶解性膠體和可生物降解有機(jī)物以及部分懸浮物和無(wú)機(jī)鹽類，通過(guò)厭氧或缺氧區(qū)的設(shè)置使之具有脫除氨氮的效能。此外，處理系統(tǒng)還應(yīng)具有一定的抗沖擊負(fù)荷能力，在實(shí)際應(yīng)用中，還要考慮與其他工藝處理方法聯(lián)用與匹配，以滿足不同的處理要求。

如果含鹽廢水或進(jìn)水COD高于80mg/L，通常需要在膜處理單元之前設(shè)置氧化過(guò)程，將有機(jī)物濃度降至50~80mg/L或更低。對(duì)于高硬度含鹽廢水，應(yīng)使用化學(xué)軟化、離子交換和有機(jī)膜/陶瓷膜系統(tǒng)等，將二價(jià)或以上的離子濃度降低至小于50mg/L。如果采用化學(xué)軟化方法，還需要對(duì)生成的碳酸鹽進(jìn)行酸化和脫氣，以防止結(jié)垢。

目前，應(yīng)用較廣的預(yù)處理流程：來(lái)水→化學(xué)軟化→石英砂+超濾→樹(shù)脂軟化→氧化，這一預(yù)處理工段可以使高硬度廢水硬度去除率大于95%，對(duì)于較難降解的高COD廢水，COD去除率可達(dá)60%，使后經(jīng)過(guò)膜處理的出水SS、硬度等指標(biāo)滿足GB標(biāo)準(zhǔn)直接排放要求。針對(duì)工業(yè)廢水復(fù)雜多變的特點(diǎn)，第二、三步可采用管式膜替代，其具有懸浮物與污泥濃度耐受性高、膠體去除效果好、出水水質(zhì)水量易控制、