從低分子的甲醛或三聚甲醛合成高分子量的聚甲醛可以采用三種聚合原理：一是三聚甲醛的開(kāi)環(huán)聚合，即將三聚甲醛的六元環(huán)在催化劑作用下打開(kāi)聚合成為大分子；二是無(wú)水甲醛的加成聚合，即將甲醛的羰基雙鍵打開(kāi)后聚合成為大分子；三是甲醛在水溶液或醇溶液中的縮聚，即將甲醛溶于水中形成甲二醇(HOCH2OH)，或在醇溶液中形成半縮醛(R-O-CH2-OH)，然后進(jìn)行縮聚反應(yīng)，當(dāng)聚合度超過(guò)10時(shí)自動(dòng)生成晶核從溶液中沉淀出來(lái)，然后以晶核為生長(zhǎng)點(diǎn)不斷進(jìn)行鏈增長(zhǎng)反應(yīng)形成聚甲醛大分子。從聚合反應(yīng)的實(shí)施方法可分為三聚甲醛的溶液聚合、本體聚合、氣相聚合和輻射聚合；無(wú)水甲醛的溶液聚合、本體聚合等多種方法。由于采用甲醛直接聚合對(duì)單體甲醛的純度要求很高，當(dāng)純度不夠時(shí)難以得到高分子量化合物，因此工業(yè)上以三聚甲醛在催化劑作用下進(jìn)行溶液聚合制備均聚甲醛和共聚甲醛較為普遍。 優(yōu)勢(shì)編輯①短時(shí)間內(nèi)使用時(shí)，均聚甲醛的強(qiáng)度、彈性和熱變形溫度比共聚甲醛好；1955年前后美國(guó)杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易結(jié)晶，結(jié)晶度70%以上。均聚甲醛的熔融溫度為180℃左右。

它是繼聚酰胺之后又一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料，具有高的力學(xué)性能，如強(qiáng)度、模量、耐磨性、韌性、耐疲勞性和抗蠕變性，還具有優(yōu)良的電絕緣性、耐溶劑性和可加工性，是五大通用工程塑料之一?？s醛聚合物即聚甲醛是由甲醛聚合形成的，它也常稱(chēng)做聚氧亞甲基(POM)。由甲醛來(lái)制備聚合物早在20世紀(jì)20年代 就被研究過(guò)，但是直到l950年杜邦開(kāi)發(fā)出Delrin (戴林)以前尚來(lái)制得熱穩(wěn)定的材料。均聚物是用非常純的甲醛經(jīng)陰離子聚合制得。形成的聚合物是不溶的。隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行不斷析出。隨著甲醛選出縮醛樹(shù)脂被拉開(kāi)，于是發(fā)生了熱降解。聚合物的熱穩(wěn)定性可通過(guò)端羥基與醋酸酐的酯化來(lái)提高。改善熱穩(wěn)定性的另 一個(gè)方法是與第二單體：如環(huán)氧乙烷等共聚，其聚物是按陽(yáng)離子聚合法制備的?？s醛樹(shù)脂的熱降解有四種機(jī)理。種是熱或堿催化的鏈解聚；結(jié)果是釋出甲醛，聚合物的端基割閉可減少這種傾向；第二種是氧進(jìn)攻聚合物的無(wú)規(guī)則位萱也導(dǎo)斂解聚，采 用抗氧劑可減少這種降解機(jī)理的發(fā)生，共聚也有助于降低這種傾向；第三種機(jī)理是縮醛樹(shù)脂鏈被酸斷裂。第四種降解是當(dāng)溫崖超過(guò)270℃時(shí)發(fā)生熱解聚，這一點(diǎn)很 重要，它告誡操作者加工溫度要保持270℃以下，以避免聚合物降解。

縮醛樹(shù)脂是高度結(jié)晶的，典型的結(jié)晶度是75%，熔點(diǎn)星180℃。與聚乙烯(PE)相比．由于C—O鍵更短所以分子鏈堆積得更緊密，其結(jié)果是聚合物的熔點(diǎn)更高。高的結(jié)晶度賦予縮醛聚合物以很好的抗溶劑性。聚合物辛要是線(xiàn)型．其分子量(Mn)在20000到110000之間。②長(zhǎng)期使用時(shí)，均聚甲醛的蠕變破壞和熱老化性能比共聚甲醛差；③均聚甲醛的耐熱水性、耐堿性比共聚甲醛差；④共聚成型熱穩(wěn)定性比均聚好，并且成型溫度幅度寬。 [2] 

基本性能編輯①尺寸穩(wěn)定。溫度、濕度對(duì)其尺寸的影響比較小，優(yōu)于尼龍。它在80℃水中浸泡時(shí)，尺寸增大僅1.3%。②沖擊性能優(yōu)異。在較寬的溫度范圍內(nèi)具有較高的沖擊強(qiáng)度，特別是能夠耐多飲重復(fù)的沖擊，因此用來(lái)制造齒輪等反復(fù)受力的機(jī)件特別合適。③具有較高的疲勞強(qiáng)度。它的疲勞壽命高于聚碳酸酯、尼龍、硬聚氯乙烯塑料；它能耐扭變，恢復(fù)迅速，在載荷去除后即能復(fù)原，這種性能使它適用于制造輕載彈簧。④耐磨性能好。具有較低的摩擦系數(shù)和較高的耐磨損性能，磨耗量低于一般的工程塑料，適于制造無(wú)油潤(rùn)滑的齒輪、軸承等耐磨零件。