重金屬廢水傳統(tǒng)的處理方法主要有中和沉淀法、硫化物沉淀法、鐵氧體法、吸附法和離子交換法等。這些傳統(tǒng)處理方法都存在廢渣多、處理成本高、占地面積大、易造成二次污染等問題，難以達(dá)到經(jīng)濟(jì)、效率和環(huán)境上的共贏。因此，開展新型、高效、低成本的重金屬廢水處理技術(shù)及工藝研發(fā)十分必要。

　　超磁分離技術(shù)通過向水體中投加磁性藥劑和絮凝劑，產(chǎn)生微絮凝過程，賦予絮體以磁性，再通過超磁分離機(jī)實(shí)現(xiàn)絮體和水的分離，從而達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。在超磁分離技術(shù)的基礎(chǔ)上，研發(fā)了多能超磁一體化污水處理技術(shù)，用于重金屬行業(yè)廢水的治理。多能超磁一體化污水處理技術(shù)采用強(qiáng)堿作為中和劑替代傳統(tǒng)的石灰，減少污泥渣量，并通過超磁分離技術(shù)實(shí)現(xiàn)固液分離，省卻了沉淀過程，大大縮短處理時(shí)間，且其投加的磁性藥劑可通過回收系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)循環(huán)反復(fù)使用，降低運(yùn)行成本。

　　廣西河池某礦業(yè)公司產(chǎn)生的重金屬廢水pH低，Zn、Pb、Cd、Sb等重金屬污染物含量高，因此，須經(jīng)污水處理設(shè)施處理后，使各污染物指標(biāo)達(dá)到GB的要求。本研究采用多能超磁一體化污水處理技術(shù)對(duì)該重金屬廢水進(jìn)行處理，使出水水質(zhì)滿足GB的要求。通過現(xiàn)場(chǎng)調(diào)試，研究不同藥劑投加量下各污染物的去除效率，得出優(yōu)化的藥劑投加量，并對(duì)該工藝進(jìn)行經(jīng)濟(jì)效益分析，為各種重金屬廢水應(yīng)急處置工程項(xiàng)目提供技術(shù)支持。

目前水處理絮凝劑主要分為有機(jī)和無機(jī)兩類，有機(jī)的絮凝劑主要有聚丙烯酰胺等有機(jī)高分子聚合物。有機(jī)絮凝劑具有用量少，絮凝能力強(qiáng)，使用pH范圍大，沉淀效果好等多種優(yōu)點(diǎn)，但是該物質(zhì)價(jià)格較高，且殘余單體是具有生物毒性的，有些還有“三致”效應(yīng)(致崎、致癌、致突變)，因此對(duì)于有機(jī)絮凝劑的使用安全問題一直是技術(shù)瓶頸。無機(jī)類絮凝劑常見有鐵系，鋁系絮凝劑。鐵系絮凝劑能形成較大絮體，沉降性能好，但是腐蝕性高，穩(wěn)定性低，而且易產(chǎn)生大量污泥。鋁系絮凝劑卻沉降性較差，絮體較小且部分聚合鋁系絮凝劑生產(chǎn)過程復(fù)雜。以上絮凝劑各具特點(diǎn)，且已廣泛應(yīng)用與各類工業(yè)廢水處理中，但隨著環(huán)保要求日益嚴(yán)格，工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)要求越來越高，對(duì)絮凝劑的技術(shù)升級(jí)也提出來更高要求。

　　新型聚硅酸絮凝劑，采用聚合硅酸、金屬離子等多種組分間通過縮聚、配位鍵合等作用形成的均勻的聚合物。該類絮凝劑能提供大量的多羥基絡(luò)合離子，能夠強(qiáng)烈吸附污物膠體微粒，通過粘附、架橋、交聯(lián)作用，從而促進(jìn)膠體凝聚，同時(shí)還發(fā)生物理化學(xué)變化，中和膠體微粒及懸浮物表面電荷，降低電位，使膠體離子由原來的相斥變成了相吸，促使膠體微粒相互碰撞，從而形成絮狀混凝沉淀。再從無機(jī)高分子體系中引入有機(jī)高分子，可有效克服無機(jī)絮凝劑分子鏈較短的不足，通過顆粒之間的架橋形成大的絮凝體，并通過卷掃去除微小顆粒，達(dá)到絮體粘結(jié)聚集性好，吸附架橋能力強(qiáng)，絮體大且密實(shí)，沉降速度快，脫色性能好的處理效果。

　　本次試驗(yàn)采用新型聚硅酸類絮凝劑對(duì)多種工業(yè)廢水進(jìn)行測(cè)試，以濁度和COD為考察指標(biāo)。在實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上，歸納總結(jié)絮凝工序設(shè)計(jì)參數(shù)，為新型聚硅酸類絮凝劑在工業(yè)廢水中應(yīng)用提供有效技術(shù)支撐。

1、金屬表面處理廢水的種類及危害

　　1.1 種類

　　根據(jù)金屬表面處理種類的不同，金屬表面處理廢水主要有：

　　(1)電鍍廢水

　　電鍍生產(chǎn)過程中的廢水，包括前處理廢水、電鍍漂洗廢水、鍍后鈍化處理廢水以及退鍍廢液等。

　　(2)陽極氧化廢水

　　鋁、鎂合金陽極氧化產(chǎn)生的廢水，主要包括除油、酸腐蝕、堿腐蝕、酸拋光、氧化、電解、著色、染色、封閉產(chǎn)生的生產(chǎn)廢水。

　　(3)涂裝前處理廢水

　　涂裝前工件預(yù)處理廢水，包括除油、酸洗除銹、表面調(diào)整、磷化等。

　　(4)電泳涂裝廢水

　　水溶性電泳生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水。

　　1.2 危害

　　金屬表面處理廢水中含有重金屬、酸、堿等，其中重金屬進(jìn)入環(huán)境或生態(tài)系統(tǒng)后將不被分解并存留、積累和遷移，造成危害。重金屬可在藻類和底泥中積累，被魚和貝體表吸附，產(chǎn)生食物鏈濃縮，從而造成公害。同時(shí)，重金屬進(jìn)入人體后積累并好過一定量后，將使人體產(chǎn)生各類中毒反應(yīng)，影響人體健康，甚至危及生命。

　　同時(shí)，金屬表面處理廢水中的氮、磷等進(jìn)入水體將會(huì)引發(fā)水中硅藻、藍(lán)藻、綠藻大量繁殖，導(dǎo)致水腫溶解氧減少，化學(xué)耗氧量增加，從而導(dǎo)致水體“死亡”，進(jìn)而使水體質(zhì)量惡化，導(dǎo)致魚類死亡。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，我國(guó)金屬表面處理廢水中單電鍍廢水等排放量已超40億噸，日趨嚴(yán)重的水污染不僅加劇了水資源短缺的矛盾，而且在今后一定時(shí)期內(nèi)長(zhǎng)期存在并難以消除。為此，金屬表面處理企業(yè)必須對(duì)所排放的廢水深度處理并回用，降低排放總量，減少環(huán)境負(fù)荷。

　　2、目前深度處理及中水回用方法

　　目前，在日常生產(chǎn)中主要利用膜過濾進(jìn)行深度處理及中水回用。膜技術(shù)是21世紀(jì)水處理領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù)，也是近年來水處理領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。膜分離技術(shù)可以完成其他過濾不能完成的任務(wù)，可以去除更細(xì)小的雜質(zhì)，可去除溶解態(tài)的有機(jī)物和無機(jī)物。目前常用的膜技術(shù)主要包括利用電位差的電滲析、倒極電滲析和利用壓力差的膜法，下面著重介紹目前較為常用的利用壓力差的膜法處理技術(shù)，該處理技術(shù)主要包括微濾、超濾、納濾和反滲透。

　　2.1 超濾

　　超濾是一種加壓膜分離技術(shù)，即在一定的壓力下，被分離的溶液一定的流速沿著超濾膜表面流動(dòng)，溶液中的溶劑和低分子量物質(zhì)、無機(jī)離子，從高壓側(cè)頭過超濾膜進(jìn)入低壓側(cè)，并作為濾液排出;而溶液中高分子物質(zhì)、膠體微粒及微生物等被超濾膜截留，溶液被濃縮并以濃縮液形式排出。超濾膜的孔徑在0.05um到1nm之間，主要用于截留去除水腫的懸浮物、膠體、微粒、細(xì)菌等大分子物質(zhì)。

　　超濾雖能耗低、生產(chǎn)周期短，運(yùn)行費(fèi)用低，對(duì)電泳涂漆廢水處理中可凈化電泳漆的槽液，使漆液中的無機(jī)鹽頭過超濾膜，把漆料截留下來，返回電泳槽重新使用。因此被國(guó)內(nèi)外許多工廠采用。

　　2.2 反滲透

　　反滲透又稱逆滲透，是一種以壓力差為推動(dòng)力，從溶液中分離出溶劑的膜分離操作。目前，反滲透膜的頭過機(jī)理尚未見有一致公認(rèn)的解釋，其中以選擇性吸著-毛細(xì)管流機(jī)理常被引用。該理論以吉布斯吸附式為依據(jù)，認(rèn)為膜表面由于親水性原因，能選擇媳婦水分子而排斥鹽分。在施加壓力作用下，純水層不斷通過毛細(xì)管流過反滲透膜，當(dāng)其中的孔隙為純水層厚度的一倍是，可達(dá)到理性的脫鹽效果。

　　反滲透技術(shù)在重金屬廢水處理中應(yīng)用較早，主要大規(guī)模用于鍍鎳、鉻、鋅漂洗水和混合重金屬廢水的處理。反滲透具有無相態(tài)變化、常溫操作、設(shè)備簡(jiǎn)單、效益高、能耗少等優(yōu)點(diǎn)，但需要高壓設(shè)備，且膜面易發(fā)生污染，穩(wěn)定性、耐藥性、耐熱性、耐溶劑能力有限，且單獨(dú)的膜分離技術(shù)功能有限，需與其他分離技術(shù)連用。

　　2.3 微濾

　　微濾又稱微孔過濾，屬于精密過濾，是以多孔膜為過濾介質(zhì)，在0.1~0.3MPa的壓力推動(dòng)下，截留溶液中的沙礫、淤泥、粘土等顆粒和賈第蟲和一些喜劇等，而大量溶劑、小分子及少量大分子溶質(zhì)都能頭過膜等分離過程，微濾等操作過程分為死端過濾和錯(cuò)流過濾兩種模式。目前主要應(yīng)用于食品飲料、醫(yī)藥衛(wèi)生、電子、化工、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域，在金屬表面處理廢水治理中應(yīng)用相對(duì)較少。

　　2.4 納濾

　　納濾是近十幾年發(fā)展起來的，分離需要壓力一般為0.5~2.0MPa，比用反滲透膜達(dá)到同樣的滲透通量所必需是假的壓差低1~5MPa，根據(jù)操作壓力和分離界限，可以定性將納濾排在超濾和反滲透之間，因此納濾也成低壓反滲透。納濾技術(shù)原理近似機(jī)械篩分，納濾膜本身帶有電荷性，這是他在很低壓力下仍具有較高脫鹽性能和截留分子量為數(shù)百的膜也可脫除無機(jī)鹽的重要原因。目前越來越廣泛應(yīng)用于電子、食品和醫(yī)藥等行業(yè)，在金屬表面處理廢水治理中應(yīng)用相對(duì)較少。

　　3、膜分離技術(shù)存在的問題及對(duì)策

　　在用膜技術(shù)處理水的應(yīng)用過程中，產(chǎn)生膜的污染在所難免。通常認(rèn)為膜污染主要由凝膠層的形成、膜孔堵塞、濃差極化和膜孔吸附這4種原因引起。

　　3.1 減少膜孔堵塞及凝膠層的形成

　　減少膜孔堵塞及凝膠層比較有效的方法是，改善膜表面流動(dòng)條件或者采用化學(xué)清洗。無機(jī)物結(jié)垢源于水化學(xué)變化造成金屬氫氧化物與碳酸鹽快速沉淀在膜表面或膜內(nèi)，顆粒結(jié)垢源于進(jìn)水中的懸浮物或膠體。此類結(jié)垢可通過水力學(xué)方式解決，即通過空氣吹掃、反洗或者添加流化介質(zhì)使水體及介質(zhì)成流化態(tài)。流化態(tài)的介質(zhì)可以沖刷膜表面減少濾餅層的沉積進(jìn)而緩解膜結(jié)垢。

　　生物結(jié)垢源于生物膜的形成，一旦細(xì)菌粘附在膜上，它們就會(huì)繁殖并產(chǎn)生細(xì)胞外聚合物質(zhì)，后者發(fā)展為粘性凝膠體。有機(jī)物結(jié)垢在處理含有自然有機(jī)物質(zhì)的地表水時(shí)非常普遍?；謴?fù)膜透過性的有效的方式是通過化學(xué)清洗，通常被叫做原位清洗工藝(CIP)。

　　3.2 減小濃差極化

　　減小濃差極化主要是改善膜表面流動(dòng)條件：

　　(1)一種方法是通過優(yōu)化和改變膜元件及膜系統(tǒng)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，如在卷式膜組建中加設(shè)擋板網(wǎng)柵突起物等阻礙物作為湍流促進(jìn)器，設(shè)計(jì)彎曲流道等

　　(2)另一種方法是在膜分離的過程中采取一定的操作策略，如降低料液濃度，加入顆粒物或氣泡，降低壓力或采用脈沖壓力或流速等方法。

　　3.3 減少膜孔吸附

　　“維持高膜通量”(EFM)的策略，可以有效提高膜通量，盡可能長(zhǎng)時(shí)間保持膜的清潔，可以大效率利用膜面積和孔隙率。維持高通量策略實(shí)際上是對(duì)膜系統(tǒng)自動(dòng)化的化學(xué)清洗過程，可根據(jù)水質(zhì)智能選擇化學(xué)清洗劑。典型工藝包括一定濃度化學(xué)藥劑對(duì)膜進(jìn)行充滿浸泡或循環(huán)，通常為15~30min，然后排放化學(xué)清洗劑進(jìn)水沖洗。還有通過溶液預(yù)處理、酶制劑清洗、工藝操作條件優(yōu)化、膜面改性等方法用于減少膜孔吸附。膜表面改性方法是通過將各種化學(xué)或物理方法，以物理吸附或化學(xué)連接的方式，將有機(jī)聚合物或者其他化合物固定在膜的表面或者孔隙結(jié)構(gòu)中，以減輕膜面由于污染物沉積而產(chǎn)生的膜污染現(xiàn)象，從而改變膜性能[3]。常用的改性方法有：等離子體改性、共**性、輻射改性和表面化學(xué)反應(yīng)改性。